同位素分析术语表(Glossary)
同位素检测与数据解读中常用的核心术语与定义速查,涵盖基本概念、仪器方法、溯源解读与地质定年,供科研人员快速查阅与规范用词。
基本概念
- δ 值
- 样品同位素比值相对国际参考标准的千分偏差,δ = R样品/R标准 − 1,R 为重同位素与轻同位素的同位素比值;δ 为无量纲量,习惯以千分符 ‰ 表示(1‰=0.001)。按 IUPAC 建议(Coplen 2011),定义式中不再另乘 1000。
- ‰(千分号)
- δ 值的常用单位,等于 10⁻³。近年也用 per meg(10⁻⁶)表示 ¹⁷O-excess 等微小信号。
- 同位素分馏
- 同一元素的不同同位素在物理、化学或生物过程中发生的相对分配差异,是同位素示踪的基础。
- 分馏因子 α
- 两相/两物种之间的同位素比值之比,α₍A/B₎ = R_A/R_B;是描述分馏程度的物性量,与所选参考标准无关。IUPAC 建议优先用 α、ε 表达分馏(而非 Δ),因其不依赖参考物(Coplen 2011)。
- 分馏值 ε
- 分馏因子偏离 1 的量,精确定义 ε = α − 1(无量纲,习惯以 ‰ 表示,如 α=1.0077 即 ε=7.7‰)。ε 不等于"两个 δ 相减":两相严格关系为 δ_A = α·δ_B + ε,仅当 ε·δ_B 足够小时二者才近似相等,在氢同位素等大分馏、大 δ 体系上会明显偏离。另注意水文/地球化学文献常见 ε = 1000(α − 1) 的并行写法(比 ε = α − 1 大 1000 倍),跨文献套用前须核对定义。详见 α、ε、Δ 与 δ 记法专页。
- 质量相关分馏(MDF)
- 分馏程度与同位素间质量差近似成比例的常规分馏,绝大多数自然过程属此类。
- 非质量分馏(MIF)
- 偏离质量相关规律的分馏,产生"同位素异常",如大气臭氧化学(Δ¹⁷O)与汞(Hg)同位素。
- 参考标准(标度)
- δ 值报告所依据的国际参照基准:δ¹³C→VPDB(另有 VPDB-LSVEC 标度并存,δ¹³C≈−45‰ 处两者可差 0.14~0.30‰,报告须注明所用标度);δ¹⁵N→Air-N₂;δ³⁴S→VCDT(由 IAEA-S-1 = −0.30‰ 精确定义,第二锚点仍待确认);δ²H/δ¹⁸O(水)→VSMOW-SLAP 双点标度。
仪器与方法
- IRMS(同位素比值质谱)
- 测定气体(CO₂、N₂、SO₂、H₂ 等)中稳定同位素比值的质谱技术,是 C/H/O/N/S 稳定同位素分析的核心。
- EA-IRMS
- 元素分析仪与 IRMS 联用,将固体样品高温燃烧转化为气体后测定 δ¹³C、δ¹⁵N、δ³⁴S。
- MC-ICP-MS
- 多接收电感耦合等离子体质谱,多接收器同时采集多个质量数,用于金属同位素高精度比值测定。
- CRDS(光腔衰荡光谱)
- 基于激光腔内光衰荡的光谱技术,液态水样直接进样、经气化器闪蒸后测定蒸气的 δ²H、δ¹⁸O,通量高,且无需化学转化或 CO₂ 平衡等前处理。
- 内标归一化
- 用同一元素中一对比值恒定的稳定同位素(如 ⁸⁶Sr/⁸⁸Sr=0.1194)按指数律校正仪器质量歧视,使报告的放射成因比值仅反映成因变化。
- SSB(标准—样品间插法)
- 交替测定标准物质与样品以校正仪器质量歧视(mass bias)的常用校准策略;铅等无内归一化对象的体系常配铊(Tl)掺杂校正。
溯源与数据解读
- 端元(end-member)
- 混合体系中一个独立、可辨识的来源组分;溯源准确度很大程度上取决于端元是否被正确识别且具代表性。
- 同量异位素干扰(isobaric interference)
- 不同元素、质量数相同的单原子离子叠在同一质荷比上,如 ⁸⁷Rb 对 ⁸⁷Sr、⁴⁰Ar 对 ⁴⁰Ca。质量差极小(0.0002~0.002 u),商用仪器的分辨率分不开,只能靠化学分离或数学扣除。
- 多原子离子干扰
- 等离子体中生成的分子离子质荷比与目标核素接近,如 ⁴⁰Ar¹⁶O⁺ 对 ⁵⁶Fe、¹²C¹⁴N⁺ 对 ²⁶Mg。质量差在 0.01 u 量级,中/高分辨即可处理。
- 双电荷离子干扰
- 二价离子的表观质荷比减半后落在目标核素上,如 ⁴⁸Ca²⁺ 对 ²⁴Mg、⁵²Cr²⁺ 对 ²⁶Mg。多数等离子体条件下双电荷离子较少,但干扰元素浓度高时仍显著。
- 非谱型(基质)干扰
- 不在质谱峰上叠加,而是改变仪器行为本身——锥口盐沉积致信号漂移,或等离子体电离环境改变致质量歧视本身改变。提高分辨率对它完全无效,须靠基质与浓度匹配。
- 瑞利分馏(Rayleigh fractionation)
- 产物一经生成即移出、不再与反应物交换的单向过程,残余反应物的同位素比值按 R/R₀ = f^(α−1) 演化(f 为残余反应物摩尔分数)。同一过程会产生残余反应物、瞬时产物与累积产物三条不同曲线,反应完全时累积产物回到初始值、净分馏归零。
- 混合模型
- 据端元的同位素/元素特征定量各来源贡献的方法,常用贝叶斯模型(SIAR 及其后继 MixSIAR、simmr)。
- 氘盈余 d-excess
- d = δ²H − 8×δ¹⁸O,反映水汽源区的蒸发条件;全球平均约 10‰。
- Δ¹⁷O(三氧同位素异常)
- ¹⁷O 相对质量相关关系的偏离量;大气来源硝酸盐具显著正 Δ¹⁷O,微生物硝化来源 Δ¹⁷O≈0,且 Δ¹⁷O 守恒不受反硝化改变。
- 全球大气降水线(GMWL)
- δ²H = 8×δ¹⁸O + 10(Craig 1961),是水氢氧同位素解读的基准线。
- 蒸发线
- 经历蒸发的水体在 δ²H–δ¹⁸O 图上形成的直线,斜率通常低于降水线(地表水体约 4–6,土壤蒸发常低至 2–5)。斜率主要由环境相对湿度控制(湿度越低斜率越小);蒸发程度决定的是样点沿蒸发线偏离降水线的距离,两者不可混为一谈。
- 细菌硫酸盐还原(BSR)
- 缺氧条件下硫酸盐还原菌优先利用 ³²S,使残余硫酸盐的 δ³⁴S 与 δ¹⁸O 同步升高,溯源前需先识别排查。
- 生物有效 Sr
- 环境中可被作物吸收的可交换态锶,是产地溯源中与作物 ⁸⁷Sr/⁸⁶Sr 直接相关的部分。属操作性定义,其数值随浸提方法而异。
放射成因与地质定年
- 放射成因同位素
- 由母体放射性衰变累积产生的子体同位素,如 ⁸⁷Sr(来自 ⁸⁷Rb)、²⁰⁶Pb(来自 ²³⁸U)、²⁰⁷Pb(来自 ²³⁵U)、²⁰⁸Pb(来自 ²³²Th);比值取决于物源年龄与母子元素比。
- 非传统(金属与类金属)稳定同位素
- 以 δ 值表示分馏的非传统同位素体系(Li、Mg、Fe、Cu、Zn、Cd、Hg 等),以质量相关分馏为主,但部分体系(如 Hg)另有显著非质量分馏;用于示踪风化、成矿、生物与污染过程。
- 等时线定年
- 用一组同源、同龄样品的母子同位素比值拟合直线(等时线),由斜率求年龄,如 Rb-Sr 等时线。
- U-Pb 定年
- 基于铀衰变系(²³⁸U→²⁰⁶Pb、²³⁵U→²⁰⁷Pb)测定年龄的方法,锆石 U-Pb 定年广泛用于测定岩浆结晶年龄(变质事件多用独居石、榍石,或借助锆石变质增生边与不谐和线下交点约束);有时辅以 Th-Pb(²⁰⁸Pb/²³²Th)作独立校验,但其使用远少于 U-Pb。
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首次发布:2026-07-10 | 最后更新:2026-08-02